Oljeprodukter är giftiga ämnen, vars huvudsakliga källa i urbana miljöer är utsläpp vägtransport och industriföretag... Genomträngning av oljeprodukter i jorden leder till djupgående och ofta irreversibla förändringar i dess fysiska, kemiska och mikrobiologiska egenskaper.

De vanligaste metoderna för det totala innehållet för bestämning av petroleumprodukter i jordar är:

• Fluorimetrisk metod (PND F 16.1: 2.21-98 "Mätteknik massfraktion oljeprodukter i jord- och markprover med den fluorimetriska metoden på vätskeanalysatorn "Fluorat-02");
• Infraröd spektroskopimetod (PND F 16.1: 2.22-98 "Procedur för mätning av massfraktionen av petroleumprodukter i jordar och bottensediment genom IR-spektroskopi");
• Gravimetrisk analysmetod (PND F 16.1.41-04 "Kvantitativ kemisk analys av jordar. Metoder för att mäta masskoncentrationen av oljeprodukter i jordprover med den gravimetriska metoden").

Dessa metoder bestämmer det totala innehållet av petroleumprodukter.

För oberoende bestämning av den paraffin-nafteniska och aromatiska fraktionen av oljeprodukter i jorden används en metod baserad på att mäta absorptionen i de infraröda och ultravioletta områdena av spektrumet av kolväten isolerade från matrisen med hjälp av tunnskiktskromatografi.

Metoden för infraröd spektroskopi för bestämning av petroleumprodukter är baserad på deras förmåga att absorbera strålning i det infraröda området av spektrumet. Den IR -spektroskopiska metoden för att mäta massfraktionen av petroleumprodukter i jorden består i att sekventiellt utföra följande operationer:

• mätning av masskoncentrationen av petroleumprodukter i det renade extraktet med en IR -spektrofotometer.

Den gravimetriska metoden är baserad på petroleumprodukters förmåga att kvantitativt passera från jorden till ett antal organiska lösningsmedel som kloroform, hexan, metylenklorid, etc. Metoden består av följande steg:

• extraktion av petroleumprodukter från jordprover genom extraktion med ett organiskt lösningsmedel;
• rening av extraktet genom kolonnkromatografi;
• bestämning av massfraktionen av NP i provet genom vägning efter avdunstning av lösningsmedlet.

Den fluorometriska metoden är baserad på oljeprodukters förmåga att stråla i den ultravioletta delen av spektrumet. En av fördelarna med denna metod är dess höga känslighet och ett brett spektrum av bestämda koncentrationer.

Den fluorimetriska metoden för att mäta massfraktionen av oljeprodukter i jorden består i att sekventiellt utföra följande operationer:

• extraktion av oljeprodukter från jordprover med ett organiskt lösningsmedel - hexan;
• rening av extraktet genom kolonnkromatografi med aluminiumoxid;
• mätning av masskoncentrationen av petroleumprodukter i det renade extraktet på en fluorometer.

Metoden för att mäta massfraktionen av petroleumprodukter i jord och jordprover med den fluorimetriska metoden på Fluorat-02 vätskeanalysator används framgångsrikt i laboratoriet hos ANO Testing Center Nortest, metoder för att optimera villkoren för provberedning och analys har varit utvecklat och genomfört.

Noggrannheten och tillförlitligheten hos de erhållna resultaten har bekräftats genom upprepade framgångsrika godkännanden av interlaboratoriejämförelsetester.

Standardprovet av innehållet av petroleumprodukter i jordar (MDNP-PA, GSO 10113-2012, MSO 2049: 2016) är avsett för certifiering och kontroll av noggrannheten hos metoder för att mäta massfraktionen av petroleumprodukter i mineral (sand, sandlera, lera, lera), organogen (torv, skogsskräp), organo-mineraljord och bottensediment med IR-spektrometri enligt PND F 16.1: 2.2.22-98; fluorimetrisk metod enligt PND F 16.1: 2.21-98; gravimetrisk metod enligt RD 52.18.647-2003 och PND F16.1: 2: 2.2: 2.3: 3.64-10.

GSO MDNP-PA kan användas för metrologiskt stöd av MI i hela mätområdet, normaliserat i motsvarande normativa dokument.

Applikationsområde

• ekologi
• kemisk industri

Specifikationer

GSO MDNP-PA

Designad för metoden för IR-spektrometri enligt PND F 16.1: 2.2.22-98 och den gravimetriska metoden enligt RD 52.18.647-2003.

• PND F 16.1: 2.2.22-98. Teknik för att mäta massfraktionen av petroleumprodukter i mineral, organogen, organomineral jord och bottensediment med IR-spektrometri
• RD 52.18.647-2003. Bestämning av massfraktionen av petroleumprodukter i jord. Mätteknik med gravimetrisk metod.

GSO MDNP-PA

Designad för den fluorometriska metoden enligt PND F 16.1: 2.21-98.

Normativa dokument för mätmetoder (analys, testning)

• PND F 16,1: 2,21-98. Kvantitativ kemisk analys av jordar. Metoder för att mäta massfraktionen av petroleumprodukter i jord- och jordprover med den fluorimetriska metoden med vätskeanalysatorn "Fluorat-02"

GSO MDNP-PA

Designad för den gravimetriska metoden enligt PND F16.1: 2: 2.2: 2.3: 3.64-10.

Normativa dokument för mätmetoder (analys, testning)

• PND F16.1: 2: 2.2: 2.3: 3.64-10. Kvantitativ kemisk analys av jordar. Metoder för att mäta massfraktionen av petroleumprodukter i jord-, jord-, bottensediment, silter, sediment Avloppsvatten, produktions- och konsumtionsavfall med den gravimetriska metoden.

Standard leveransset

• 2 injektionsflaskor - 15 ml vardera för två parallella mätningar
• pass
• Användningsinstruktioner

Ryska federationen PND F

PND F 16.1: 2.3: 3.10-98 Kvantitativ kemisk analys av jordar. Teknik för att mäta kvicksilverhalten i fasta föremål med atomabsorptionsspektrofotometri (kallångametoden)

Laboratorievågar för allmänna ändamål av 2:a noggrannhetsklassen med den maximala viktgränsen på 200 g i enlighet med GOST 24104-88 *.

________________

GOST R 53228-2008

Pipettdispenser DP -1-1000 enligt TU 64-16-78-91 *.

________________

Termometer från 0 till 100 ° С 2: a noggrannhetsklass enligt GOST 28498-90.

________________

* Inom området Ryska Federationen dokumentet är ogiltigt. GOST OIML R 111-1-2009 är i kraft. - Anteckning från tillverkaren av databasen.

Standardprover av jordkompositionen för typiskt chernozem (uppsättning SCHT GSO 2507-83, 2508-83, 2509-83).

3.2. Hjälpmedel

Vågglas, typ SV-14/8 GOST 25336-82.

Askfria pappersfilter, blå tejp enligt TU 6-09-1678-86.

Kompressor membran SO-45B.

Allmänt laboratorietorkskåp enligt TU 50-239-84.

Porslinsbruk och mortelstöt enligt GOST 9147-80.

Jordsilar med ett nät på 1 mm i enlighet med GOST 6613-86.

3.3. Reagenser

Tenndiklorid, 2-vattenhaltig, analytisk kvalitet enligt GOST 36-78 *.

________________

* På Ryska federationens territorium är dokumentet inte giltigt sedan 01.01.1989. Ersatt av TU 6-09-5393-88 (IUS 7-88), vilket är författarens utveckling. Per ytterligare information hänvisa till länk... - Anteckning från tillverkaren av databasen.

Kaliumpermanganat, kemiskt rent enligt GOST 20490-75.

Kaliumpersulfat, analytisk kvalitet enligt GOST 4146-74.

Saltsyra, reagenskvalitet. på GOST 3118-77 eller o.s.ch. enligt GOST 14261-77.

Hydroxylaminhydroklorid, analytisk kvalitet. GOST 5456-79.

Dubbeldestillerat vatten OSCH-27-5 enligt TU 6-09-2502-77.

Det är tillåtet att använda andra mätinstrument, utrustning och reagenser, inklusive importerade, med tekniska och metrologiska egenskaper som inte är sämre än de som anges.

4. MÄTMETOD

4.1. Metoden är baserad på mineralisering av det analyserade provet med en blandning av salpetersyra och svavelsyror i närvaro av kaliumpermanganat och kaliumpersvavelsyra, reduktion av alla nuvarande former av kvicksilver till metalliskt genom behandling med tennklorid, förskjutning av kvicksilver ånga från provet med luft, följt av mätning av det optiska absorptionsvärdet vid en karakteristisk våglängd av 253,7 nm med atomabsorptionsspektrofotometri, baserat på neutrala kvicksilveratomers selektiva absorption av resonansstrålning.

4.2. De störande effekterna av vattenånga elimineras genom att avlägsna spår av fukt från den genererade kvicksilverångan genom att passera den genom ett torkmedel innan den går in i den optiska cellen. Den möjliga påverkan på mätresultatet av flyktiga föreningar, inklusive organiska, som kan bildas under mineraliseringen av provet och som absorberar ljus vid kvicksilveratoms karakteristiska våglängd, elimineras genom att bubbla provet i reaktorn innan stannklorid införs in i den, med kontinuerlig övervakning av det optiska absorptionsvärdet ...

5. SÄKERHETSKRAV

5.1. Vid utförande av analyser är det nödvändigt att följa säkerhetskrav vid arbete med kemiska reagens enl GOST 12.4.021.

5.2. Elsäkerhet vid arbete med elektriska installationer iakttas i enlighet med GOST 12.1.019 *.

________________

* Dokumentet är inte giltigt på Ryska federationens territorium. GOST R 12.1.019-2009 är i kraft. - Anteckning från tillverkaren av databasen.

5.3. Laboratorielokalen ska uppfylla brandsäkerhetskrav för GOST 12.1.004 och ha brandsläckningsutrustning i enlighet med GOST 12.4.009.

5.4. Artister bör instrueras om säkerhetsåtgärder när de arbetar med en atomabsorptionsspektrofotometer och en redskap för kvicksilverförstoring i enlighet med instruktionerna som fästs på enheterna. Arbetarskyddsutbildning för arbetstagare genomförs i enlighet med GOST 12.0.004.

6. KRAV FÖR KVALIFICERING AV OPERATÖRER

Mätningar bör utföras av en specialistkemiker som har genomgått lämplig utbildning i atomabsorptionsspektrofotometer med ett fäste för kvicksilverförstening. Provberedningen kan utföras av en laboratorieassistent eller en tekniker med kompetens inom ett kemiskt laboratorium.

7. VILLKOR FÖR UTFÖRANDE AV MÄTNINGAR

Vid förberedelser för och under mätningar måste följande förhållanden iakttas:

8. FÖRBEREDELSE FÖR MÄTNING

8.1. Provval

Provtagning och förberedelse för analys utförs i enlighet med GOST 17.4.3.01-84 *, GOST 28168-89 eller andra regleringsdokument, godkänd och tillämpad i enlighet med det fastställda förfarandet.

________________

8.2. Beredning av lösningar

För framställning av lösningar används dubbeldestillerat vatten, som inte innehåller kvicksilver i den koncentration som detekteras med metoden i blankbestämningen.

8.2.1. Beredning av kaliumpermanganatlösning med en masskoncentration av 50 g / dm

5 g kaliumpermanganat vägs upp på en laboratorievåg och placeras i en mätkolv med en kapacitet på 100 ml. Ta upp till märket med dubbeldestillerat vatten och blanda noggrant.

8.2.2. Beredning av en lösning av kaliumpersulfat med en masskoncentration av 50 g / dm

På en laboratorievåg vägs 5 g kaliumpersulfat och placeras i en mätkolv med en kapacitet på 100 ml. Ta upp till märket med dubbeldestillerat vatten och blanda noggrant.

8.2.3. Beredning av en lösning av tennklorid med en masskoncentration av 100 g / dm

På en laboratoriebalans vägs 10,0 g 2-vattenhaltig tennklorid och placeras i en 100 cm mätkolv. 25 cm koncentrerad saltsyra mäts med en 25 cm mätcylinder och hälls i samma kolv. Med svag uppvärmning (upp till 60-80 ° C) och omrörning löses tindiklorid helt tills lösningen blir klar. Efter kylning av lösningen, bringa den till märket med bidistillerat vatten och blanda noggrant. För att avlägsna spår av kvicksilver bubblas reduktionsmedelslösningen med en luftström, som leder de resulterande ångorna genom en optisk cell. Rengöringskvaliteten styrs av frånvaron av optisk absorption vid den karakteristiska våglängden för kvicksilver på 253,7 nm.

Hållbarheten för lösningen är högst två veckor.

8.2.4. Beredning av en lösning av hydroxylaminhydroklorid med en masskoncentration av 200 g / dm

På en laboratorievåg vägs 20 g hydroxylaminhydroklorid, placeras i ett 100 ml glas och löses i 40 ml dubbeldestillerat vatten. Överför sedan kvantitativt till en mätkolv med en kapacitet på 100 ml, varvid märket uppstår med bidistillerat vatten och blandas noggrant.

Lösningen bereds på dagen för användning.

8.2.5. Förbereda en lösning för att absorbera kvicksilver

I en mätkolv med en kapacitet på 100 ml, häll 80 ml dubbeldestillerat vatten. Mät upp 5 ml koncentrerad svavelsyra med en 10 ml mätcylinder och häll försiktigt den i en mätkolv med vatten. 2,0 g kaliumpermanganat vägs på en laboratoriebalans. Efter kylning av lösningen, tillsätt kaliumpermanganat till en mätkolv och lös upp den under omrörning. Lösningen bringas till märket med bidistillerat vatten och blandas noggrant.

Hållbarheten för lösningen är högst 1 månad.

8.2.6. Beredning av huvudkalibreringslösningen med en masskoncentration av kvicksilverjoner om 0,1 g / dm

Som huvudkalibreringslösning används GSO för sammansättningen av vattenlösning av kvicksilverjoner med en massakoncentration av 0,1 g / dm3 eller bereds genom lämplig utspädning av GSO av kompositionen av vattenlösning av kvicksilverjoner med en högre masskoncentration av kvicksilverjoner.

8.2.7. Beredning av mellanliggande kalibreringslösning N 1 med en massakoncentration av kvicksilver på 1 mg / dm

Med en pipettdispenser DP-1-1000 tas 1 ml av den basiska lösningen av kvicksilver och överförs till en mätkolv med en kapacitet på 100 ml, 5 ml koncentrerad salpetersyra... Därefter bringas lösningens volym till märket med dubbeldestillerat vatten.

8.2.8. Beredning av en arbetande kalibreringslösning N 2 med en massakoncentration av kvicksilver på 0,02 mg / dm

Med hjälp av en mätpipett, ta 2 ml av den arbetande kalibreringslösningen N 1 med en massakoncentration av kvicksilver på 1 mg / dm 3 och överför den till en mätkolv med en kapacitet på 100 ml. Tillsätt 5 ml koncentrerad salpetersyra där. Ta lösningen till märket med bidistillerat vatten.

Hållbarheten för lösningen är 1 månad.

8.2.9. Beredning av en serie kalibreringslösningar

Kalibreringslösningar med en masskoncentration av kvicksilver på 0,2; 0,5; 1,0; 5,0; 10,0 μg / dm3 bereds enligt följande.

I mätkolvar med en kapacitet på 100 cm med en pipettdispenser DP-1-1000 ta 1,0; 2,5; 5,0 cm av en arbetskalibreringslösning av kvicksilver N2 med en masskoncentration av 0,02 mg/dm3 och 0,5; 1,0 cm av den arbetande kalibreringslösningen av kvicksilver N 1 med en masskoncentration av 1 mg / dm3. Sedan tillsätts 2,5 cm koncentrerad salpetersyra, 5 cm koncentrerad svavelsyra och upphettas i ett vattenbad i 2 minuter vid ° C. Lösningen kyls, 30 cm3 dubbeldestillerat vatten, 15 cm3 kaliumpermanganatlösning med en massakoncentration på 50 g / dm3 och 8 cm3 av en lösning av kaliumpersvavelsyra med en masskoncentration av 50 g / dm3 tillsätts. Den koniska kolven placeras sedan i ett vattenbad i 30 minuter, varvid temperaturen hålls vid cirka 95 ° C. Därefter kyls lösningen, överförs till en 100 cm mätkolv, bringas till märket med dubbeldestillerat vatten och blandas noggrant.

8.3. Provförberedelse för analys

Det analyserade provet måste förberedas för analys i enlighet med kraven i regleringsdokument.

8.3.1. I en ren och torr konisk kolv med en kapacitet på 100 ml placeras en vägd del av det analyserade provet som väger 0,2-0,3 g. 2,5 ml koncentrerad salpetersyra och 5 ml koncentrerad svavelsyra tillsätts. Värms i ett vattenbad vid en temperatur av 95 ° C i två minuter. Kyld till rumstemperatur, tillsätt 30 cm bidistillerat vatten, 15 cm kaliumpermanganat med en massakoncentration på 50 g / dm 3 och 8 cm av en lösning av kaliumpersulfat med en masskoncentration på 50 g / dm 3. Placeras i ett vattenbad och upphettas vid ° C i 30 minuter. Sedan kyls den till rumstemperatur, överförs till en 100 cm mätkolv och bringas till märket med bidistillerat vatten under omrörning noggrant.

8.3.2. Ett blankprov bereds parallellt med resten. Tillsätt 20 ml dubbeldestillerat vatten, sedan 2,5 ml koncentrerad salpetersyra och 5 ml koncentrerad svavelsyra i en ren och torr konisk kolv med en kapacitet på 100 ml. Uppvärmd i ett vattenbad vid en temperatur av 95 ° C i två minuter. Kyld till rumstemperatur, tillsätt 30 cm bidistillerat vatten, 15 cm kaliumpermanganat med en massakoncentration på 50 g / dm 3 och 8 cm av en lösning av kaliumpersulfat med en masskoncentration på 50 g / dm 3. Placeras i ett vattenbad och upphettas vid ° C i 30 minuter. Sedan kyls den till rumstemperatur, överförs till en 100 cm mätkolv och bringas till märket med bidistillerat vatten under omrörning noggrant.

8.4. Inställning av spektrofotometern

Spektrofotometern justeras enligt bruksanvisningen.

Uppsättningen av tillbehöret för atomisering och mätning av kvicksilverabsorption utförs i enlighet med instruktionsboken.

Innan du gör mätningar, värm upp lampan i trettio minuter.

8.5. Bygga en kalibreringsgraf

För att konstruera en kalibreringsgraf i intervallet masskoncentrationer av kvicksilver i en lösning av 0,2-10 μg/dm (i ett prov på 0,1-5,0 μg/g), mät minst tre gånger värdet av atomabsorption vid resonansvåglängden för ett blindprov och sedan för var och en av de kalibreringslösningar av kvicksilver som framställts enligt avsnitt 8.2.9, i stigande koncentrationsordning.

Baserat på mätresultaten ritas en graf för beroendet av den genomsnittliga atomabsorptionen av kvicksilver (- abskissan) på dess masskoncentration i lösning (, μg / dm - ordinat).

Minsta kvadratmetoden används för att beräkna ekvationen för kalibreringsgrafen, bestämma koefficienterna och:

Var och - medelvärdena för atomabsorptionen av kvicksilver i kalibreringslösningen och blankprovet, relativa enheter.

När du använder en dator som kontroll- och (eller) minnesenhet kan bestämningen av kalibreringsberoende utföras med hjälp av specialiserad programvara.

8.6. Kontroll av kalibreringskarakteristikens stabilitet

Stabilitetskontrollen av kalibreringskarakteristiken utförs var 15: e analyserade prover. Kontrollstandarden för delområdet 0,2-2,0 μg / dm är 30%, för delområdet 2,0-10 μg / dm-10%. Vid byte av reagenser, en lång paus i driften av enheten, negativa resultat av övervakning av kalibreringskarakteristiken, kalibreringskurvorna plottas om.

9. MÄTNING

9.1. Optisk absorptionsmätning

Nollvärden ställs in när bubblingen är på genom att trycka på instrumentknappen "Noll". Efter att ha placerat provtagaren i ett provrör med dubbeldestillerat vatten, växlas spektrofotometern till läget "Mätning". Vid kalibrering och utförande av mätningar ställs dessutom luftflödeshastigheten så att provets nivå i provröret på grund av bubblande skulle öka ungefär dubbelt jämfört med provets volym utan att bubbla. Därefter hålls luftflödet konstant och övervakas av amanometer.

Lösningen av det analyserade provet i en mätkolv blandas noggrant. Ta 10 cm av det analyserade provet i ett mätrör med en kapacitet på 25 cm. Med en pipettdispenser DP-1-1000, ta 1 cm av en hydroxylaminhydrokloridlösning med en masskoncentration på 200 g / dm 3 och tillsätt den till ett provrör med ett prov för att avlägsna överskott av kaliumpermanganat. Lösningen bubblas i en minut, sedan hälls 1 ml tennkloridlösning in och instrumentavläsningarna tas minst tre gånger för varje prov.

En blank bestämning utförs parallellt med huvudproven med användning av samma mängder reagenser som vid beredning av prover.

10. BERÄKNING OCH PRESENTATION AV MÄTNINGSRESULTAT

10.1. Beräkning av mätresultat

Av de erhållna värdena för atomabsorptionen för det analyserade provet () och blank (): bestäm värdet av atomabsorptionen av kvicksilver:

På basis av värdet enligt kalibreringsgrafen hittas värdet av masskoncentrationen av kvicksilver i den analyserade lösningen (), μg / dm 3.

Var: - masskoncentration av kvicksilver i den analyserade lösningen, hämtad från kalibreringsdiagrammet, μg / cm;

Provvikt, g;

Volymen av den analyserade lösningen, se.

10.2. Form för presentation av mätresultat

Resultaten av mätningar av kvicksilverhalten i jordprover presenteras i formen:

Var: - masskoncentration av kvicksilver i provet, mg / kg.

Absolut fel vid bestämning av masskoncentrationen av kvicksilver, mg / kg, vid konfidensnivå.

Värdet beräknas med hjälp av formeln:

Där,% - konfidensgränser för felet vid bestämning av kvicksilver, presenterat i tabell 1.

11. KVALITETSKONTROLL AV MÄTNINGSRESULTAT

11.1. Övervakning av stabiliteten hos mätresultaten

Övervakning av mätresultatens stabilitet i laboratoriet utförs i enlighet med GOST R ISO 5725-6, avsnitt 6, med metoder för att övervaka stabiliteten hos standardavvikelsen för mellanliggande precision och övervaka stabiliteten hos indikatorn om rutinens riktighet analys. Standardprover av jordkomposition används som kontrollmedel. Vid konstruktion av kontrolldiagram för beräkning av åtgärdsgränser och varning används värdet på standardavvikelsen för mellanprecisionen för skillnader i faktorerna "tid", "operatör", "utrustning",%.

Vid otillfredsställande kontrollresultat, till exempel överskridande av åtgärdsgränsen eller regelbundet överskridande av varningsgränsen, ta reda på orsakerna till dessa avvikelser, inklusive upprepa kalibreringen av enheten, byta reagens, kontrollera operatörens arbete.

Frekvensen för övervakning av mätresultatens stabilitet anges individuellt för varje laboratorium i enlighet med dokumenten om intern laboratoriekvalitetskontroll av analysresultaten.

11.2. Driftsfelkontroll

När de introducerar tekniken i laboratoriets praktik kontrollerar de felen i resultaten, mätningar av kvicksilverhalten, analyserar standardjordprover. Prover väljs ut så att de kvicksilverhalterna täcker hela koncentrationsområdet som bestäms av MVI. Avvikelsen för den erhållna analysen beror på det certifierade värdet av kvicksilverens massfraktion i ett standardprov bör inte överstiga värdet för felet som anges i tabell 1.

Efter införandet av MBI i laboratoriets praxis, om det är nödvändigt att kontrollera acceptansen för de mätresultat som erhållits under reproducerbarhetsförhållanden, utförs interlaboratoriska jämförande tester med denna teknik för att bedöma reproducerbarhetens standardavvikelse. Om det är omöjligt att organisera interlaboratoriska jämförande tester, är det tillåtet, enligt MI 2336-2002 *, att uppskatta värdet av standardavvikelsen för reproducerbarhet, enligt formeln:. Verifieringen av mätresultatets acceptabilitet under reproducerbarhetsförhållanden utförs enligt GOST R ISO 5725-6-2002, punkt 5.3.