Planera Motivering Kontrollera

kopparkorrosion. Orsaker till kopparkorrosion Skyddar koppar från korrosion hemma

Är det möjligt att korrodera aluminium, koppar och andra icke-järnmetaller eller deras legeringar? Det är allmänt accepterat att de är mindre känsliga för olika typer av förstörelse. I princip är detta sant, men det betyder inte alls att dessa material inte behöver ytterligare skydd. Nedan kommer generell information inte bara om vad sådan destruktiv korrosion är, utan också hur man förhindrar den.

1

I allmänhet manifesterar denna process sig som förstörelsen av materialet som ett resultat av dess interaktion med den yttre miljön. Dessutom är både metaller och icke-metaller (keramik, trä, polymerer, etc.) föremål för det. Här kan vi också inkludera åldrande av gummi och förstöring av plast. När det gäller metallegeringar är i detta fall det mest uppenbara exemplet på korrosion den välkända rosten.

Den främsta orsaken till detta fenomen är den otillräckliga termodynamiska stabiliteten hos ett visst material för alla ämnen som vi kan upptäcka i kontaktmediet. Till exempel försämras gummibeläggningar på grund av interaktion med syre, polymerer förstörs efter många kontakter med atmosfärisk nederbörd, och överdriven luftfuktighet påverkar de flesta metaller och deras legeringar negativt. Dessutom påverkar den omgivande temperaturen avsevärt processens hastighet, i allmänhet, ju högre denna parameter är, desto snabbare sker förstörelsen.

2

I allmänhet är korrosion av aluminium och många av dess legeringar ganska sällsynt, och allt tack vare egenskaperna hos denna metall - den kan passiveras i olika aggressiva miljöer. Med andra ord övergår den till ett passivt tillstånd, till exempel, när den interagerar med luft, bildas en oxidfilm på dess yta, som utför skyddande funktioner. Dessutom, beroende på förhållandena, kan tjockleken på det passiva skiktet vara olika.

Dessutom är filmen motståndskraftig mot fukt, men i en sur miljö finns det inget definitivt svar, allt beror på typen av syra. Således är de praktiskt taget inte rädda för varken kväve eller ättiksyra (vid normala temperaturer), men oxalsyra, svavelsyra, myrsyra och saltsyra har en skadlig effekt på metallen. Men detta material är särskilt rädd för en alkalisk miljö, eftersom aluminiumoxidfilmen förstörs när den utsätts för detta ämne.

Låt oss nu överväga i vilka fall korrosion av koppar och legeringar som innehåller den uppstår. Denna metall förstörs när den interagerar med svavel och dess olika föreningar.. Hon är också rädd för oxiderande och vissa luftade icke-oxiderande syror, salter och tungmetaller. När det gäller vattenmiljön, i det här fallet beror allt på hur mättad den är med syre, ju högre dess innehåll, desto snabbare sker förstörelsen.

Tecken på korrosion av mässing uttrycks främst i sprickbildning (i fuktig miljö ökar intensiteten) och avzinkning av denna legering, den senare underlättas av lösningar som innehåller klorjoner. Dessa processer uppstår också när materialet interagerar med ammoniak, lösningar av olika oxiderande syror och salter. Dessutom är kvicksilver, kväveoxider, järn och koppar skadliga för mässing. En annan orsak till sprickbildning kan vara dragspänningar.

3

Så, efter att ha lärt sig lite om funktionerna i förstörelsen av icke-järnmetaller, är det värt att uppmärksamma frågan om hur man stoppar oönskad korrosion av aluminium, dess legeringar och andra material som beskrivs ovan. Naturligtvis skulle det bästa alternativet vara att varna henne, men för detta måste du känna till några av nyanserna.

Så till exempel har ultrarent aluminium maximal korrosionsbeständighet, och det lämpligaste mediet bör väljas för att arbeta med det och dess legeringar. Dessutom kan skydd också utföras med sådana metoder som att skapa en färg- och lackbeläggning på produktens yta, metallisering, slipning eller blästring, som ett resultat av vilket kvarvarande tryckspänningar uppstår.

Om metallen redan är påverkad måste du rengöra de skadade områdena noggrant och behandla dem med speciella korrosionsskyddslösningar, som du kan köpa ganska enkelt på nästan vilken byggmarknad som helst.

När det gäller dess legeringar är kontrollåtgärderna i det här fallet nästan desamma som i fallet med aluminium. Driftförhållandena, nämligen miljöns pH, är här mindre betydande, förstörelsen kommer fortfarande att märkas. Oavsett om kopparkorrosion inträffade i en starkt sur miljö eller någon annan, måste elementet i alla fall rengöras noggrant. Därefter appliceras ett skydd som kan vara färg, lack, olja, eller annan metall som tenn och aluminium. Metoden, när ytan är täckt med ett tunt lager av smält tenn, kallas för förtenning.

För att förhindra korrosion av mässing som ett resultat av avzinkning, tillsätts lite arsenik till dess sammansättning, denna process kallas legering. Sura oxider kan neutralisera effekten av ammoniak, men du bör inte överdriva det heller. Dessutom, om vi talar om tillverkning av mässingsrör och andra produkter, bör operationer som dornlös ritning, såväl som montering med "interferens" överges för att undvika förekomsten av dragspänningar. Detta kan presenteras som en kort guide till skydd mot korrosion av aluminium, mässing, koppar och deras legeringar. Naturligtvis finns det otroligt många funktioner, men det är bättre att prata om detta i separata artiklar.

Korrosion av kopparär dess förstörelse under påverkan av miljön.

Koppar och dess legeringar används ofta i många industrier. Detta beror på den höga korrosionsbeständigheten hos denna metall, värmeledningsförmåga och elektrisk ledningsförmåga. Koppar är perfekt bearbetad mekaniskt, lödd.

Betydande koppar observeras i oxiderande syror, luftade lösningar som innehåller NH 4+ , ​​​​CN - och andra joner som kan bilda komplex med koppar.

Korrosion av koppar i vatten

Korrosionshastigheten för koppar i vatten beror till stor del på närvaron av oxidfilmer på ytan.

I snabbrörliga vattenlösningar och vatten genomgår koppar en sådan typ av förstörelse som slagkorrosion. Slagkorrosionshastigheten för koppar beror starkt på mängden löst syre. Om vattnet är mycket luftat fortskrider slagkorrosionen av koppar intensivt, men om det är syrefattigt är förstörelsen obetydlig. Korrosion av koppar i luftat vatten ökar med en minskning av pH, en ökning av koncentrationen av klorjoner. Korrosionshastigheten för koppar i vatten beror på klimatzonen. I tropikerna är förstörelsehastigheten något högre.

En egenskap hos koppar som tvättas av havsvatten är att det är en av få metaller som inte utsätts för nedsmutsning av mikroorganismer. Kopparjoner är skadliga för dem.

Rörledningar för vattenförsörjning till hus är mycket ofta gjorda av ren koppar. De är pålitliga och håller väldigt länge. I närvaro av lösta kolsyra och andra syror i vatten, korroderar koppar gradvis, och kopparkorrosionsprodukter fläckar VVS-armaturer. Om vatten som passerar genom kopparrör kommer i kontakt med järn, aluminium eller galvaniserat stål, förstärks korrosionen av dessa metaller avsevärt. Kopparjoner avsätts på ytan av dessa metaller och bildar korrosiva galvaniska celler.

För att eliminera de skadliga effekterna av vatten från kopparrör på andra metaller, använd förtennad koppar. Kopparrörledningens insida är belagd med tenn. Tennbeläggningen måste vara icke-porös, för att undvika bildandet av en galvanisk cell (tenn är en katod i förhållande till koppar).

Korrosion av förtennad koppar

Förtennad koppar har utmärkt korrosionsbeständighet. Konserverad koppar fungerar perfekt även under påverkan av regn, hagel, snö, är inte känslig för förändringar i omgivningstemperaturen. Atmosfärisk korrosion av förtennad koppar är mycket låg. Tennbeläggning i förhållande till koppar är en anod, eftersom. har mer elektronegativ potential. Om den inte har några brister (porer, sprickor, repor) genom vilka koppar kommer i kontakt med atmosfären, kommer den att hålla väldigt länge. Om beläggningsdefekter förekommer, fortskrider atmosfärisk korrosion av förtennad koppar enligt följande reaktioner:

A: Sn - 2e→ Sn 2+ - tennoxidation;

K: 2 H2O + O2 + 4e → 4 OH - - kopparreduktion.

2 Sn + 2 H 2 O + O 2 → 2 Sn (OH) 2

En kvalitetstennbeläggning förlänger livslängden för förtennad koppar till 100 år eller mer.

Atmosfärisk korrosion av koppar

Under atmosfäriska förhållanden är koppar mycket resistent mot korrosion. I torr luft förändras ytan av koppar nästan inte. Och vid kontakt med fuktig luft bildas en olöslig film, bestående av kopparkorrosionsprodukter av typen CuCO 3 Cu (OH) 2.

2Cu + H2O + CO2 + O2 → CuCO3 Cu(OH)2.

Beroende på miljöns sammansättning och många andra faktorer bildas först en mycket tunn skyddsfilm på kopparytan i atmosfären, bestående av kopparoxider och dess rena oxid. Tiden för bildandet av denna film kan uppgå till flera år. Ytan mörknar lite, blir brunaktig. Ibland kan filmen vara nästan svart till färgen (beror till stor del på sammansättningen av den korrosiva miljön). Efter bildandet av ett oxidskikt börjar kopparsalter ansamlas på ytan, som har en grönaktig nyans. Den resulterande oxiden av koppar och salt kallas också patina. Färgen på patinan sträcker sig från ljusbrun till svart och grön. Beror på kvaliteten på ytbehandlingen, sammansättningen av själva metallen och mediet, tiden för kontakt med det korrosiva mediet (på interna och externa faktorer). Kopparoxid är rödbrun, oxid är svart. Blå, grön, blå och andra nyanser av patina orsakas av olika kopparmineraler (sulfater, karbonater, klorider, etc.). Patinan är neutral i förhållande till basmetallen, d.v.s. har ingen skadlig effekt på koppar (förutom kopparklorid). Salterna och oxiderna som bildar patinan är olösliga i vatten och har naturliga dekorativa, skyddande egenskaper med avseende på kopparytan.

Närvaron av koldioxid i fuktig luft leder till att det bildas en blandning på ytan, som också kallas malakit. Sulfider, klorider i luften förstör malakit. Detta påskyndar den atmosfäriska korrosionen av koppar.

Korrosion av koppar i jord

Korrosion av koppar i jord är starkt beroende av jordens pH-värde. Ju mer alkalisk eller sur jord, desto snabbare korrosion av koppar i jorden. Mindre stark påverkan utövas av luftning, markfuktighet. Med en stark mättnad av jorden med mikroorganismer ökar korrosionen av koppar och dess legeringar. Detta beror på att vissa av dem producerar svavelväte under sitt liv, vilket förstör den skyddande oxidfilmen.

Produkterna av jordkorrosion av koppar och dess legeringar är mer komplexa i sammansättning än under atmosfärisk korrosion och kännetecknas av en skiktad struktur.

Om en kopparprodukt har legat i jorden väldigt länge kan den helt förvandlas till en lös ljusgrön massa, bestående av kopparkorrosionsprodukter. Med en kort vistelse av produkten i jorden kan endast ett litet lager patina observeras, som lätt kan avlägsnas mekaniskt.

Koppar är stabil i sådana miljöer:

Atmosfär;

Havsvatten;

Varmt och kallt färskvatten;

Under vissa förhållanden, vara i kontakt med halogener;

Icke-oxiderande syror, varma och kalla avluftade utspädda lösningar av H 3 PO 4 , H 2 SO 4 , ättiksyra.

Koppar är instabil i sådana miljöer:

Svavel, svavelväte, några andra svavelföreningar;

Oxiderande syror, luftade icke-oxiderande (även kolsyra), varmt, kallt H 2 SO 4-koncentrat,

Cu + 2H 2 SO 4 → CuSO 4 + SO 2 + 2H 2 O - varmt koncentrat,

Cu + H2SO4 → CuO + SO2 + H2O - kallt koncentrat;

Lösningar av oxiderande salter av tungmetaller (Fe 2 (SO 4) 3, FeCl 3);

Luftat vatten, snabbrörliga vattenlösningar, aggressiva vatten (med låg halt av magnesium, kalciumjoner, hög syre, koldioxid);

Aminer, NH4OH (innehållande syre).

Koppar används ofta i olika industrier på grund av dess höga korrosionsbeständighet, elektriska ledningsförmåga och värmeledningsförmåga. Korrosion av koppar är förstörelsen av det fysiska tillståndet under påverkan av miljöfaktorer. Förstörelsen av materialet kan ske under följande förhållanden:

Kopparprodukter är mest stabila i atmosfären, havsvatten, varmt och kallt sötvatten. I havsvatten är koppar inte övervuxen med mikroorganismer, eftersom dess joner har en skadlig effekt på alger och blötdjur. Denna metall är absolut instabil i lösningar av svavel och dess föreningar, i oxiderande ämnen, luftat vatten, förstör salpetersyra fullständigt dess struktur.

Påverkan av vattenmiljön

I vatten beror korrosionshastigheten för koppar på närvaron av oxidfilmer och löst syre i dess sammansättning. Oftast utsätts metallen för slag eller gropkorrosion. Ju mer mättat vattnet är med syre, desto snabbare går kopparkorrosionsprocesserna. Vatten som innehåller klorjoner och ett lågt pH-värde är skadligt. Men i allmänhet har denna metall hög motståndskraft mot vattenmiljön, och utseendet på ett oxidskikt förhindrar förstörelse. Den så kallade gröna eller svarta skorpan är i nära kontakt med produktens yta och tillåter inte destruktiva ämnen att tränga in i metallen. Oxid börjar bildas efter två månaders kontinuerlig exponering av produkten för vatten. Oxidskiktet är av två typer:

  • karbonat - har en grön färg och anses vara mer hållbar;
  • sulfat - har en mörk färg och en lös struktur.

Koppar är den mest föredragna metallen för rörledningar. Men om vattnet som passerar genom kopparrören kommer i kontakt med aluminium, järn eller zink i framtiden kommer det att kraftigt påskynda korrosionen av dessa metaller. För att förhindra detta och skydda koppar från korrosion används metallförtenning, som erhålls genom att applicera smält tenn på produktens yta. Den konserverade produkten kännetecknas av hög korrosionsbeständighet, den är inte föremål för temperaturförändringar och kan motstå negativa atmosfäriska faktorer.

Exponering för syror och alkalier

Den sura miljön är den mest aggressiva för koppar. Salpeter- och svavelsyror har den starkaste effekten, om lösningen är koncentrerad kan metallen helt lösas upp. Denna egenskap hos metallen beaktas vid tillverkning av rör, delar för olje- och gasindustrin, där sådana syror är ständigt närvarande. Korrosion av koppar i ett alkaliskt medium observeras inte, tvärtom, i alkali, återställs koppar från ett tvåvärt tillstånd till ett monovalent tillstånd. Koppar i sig är en alkalimetall.

För att skydda metallen från syraangrepp används inhibitorer - det är ämnen som kan bromsa kemiska reaktioner. Det finns följande typer av hämmande ämnen:

  • skärmning - bildar en skyddande film på metallytan och låt den inte komma i kontakt med syra;
  • oxidativ - bildar ett oxidskikt på metallen, som reagerar med syra och förhindrar dess penetration till metallytan, medan ju tjockare detta skikt är, desto högre skydd;
  • katodisk - öka överspänningen hos lösningens katoder, vilket resulterar i att den kemiska reaktionen saktar ner.

För koppar är den avskärmande typen av inhibitorer den mest acceptabla, i det här fallet används bensotriazol; tillsammans med kopparsalter bildar den en skyddande film och förhindrar förstörelsen av metallen.

Korrosion i jord och fuktig luft

Förstörelsen av koppar i jorden sker under påverkan av syror som finns i jorden, till skillnad från vatten oxiderar syremättade stenar metallen i mindre utsträckning. Mikroorganismer som lever i jorden, närmare bestämt deras metaboliska produkter, utgör den största faran för kopparprodukter.

Många av dem avger svavelväte, vilket kan förstöra metallens struktur. En produkt som har legat i jorden länge kan smula sönder helt när den tas bort.

I fuktig luft uppstår kopparkorrosion under lång tid. Torrt klimat påverkar inte förstörelsen av metallen alls. Fuktig luft är mättad med koldioxid, sulfider, klorider - dessa ämnen orsakar korrosion av metallen och förstör dess skyddande film. Med en lång vistelse av produkten i fuktig luft börjar ett lager av patina bildas - detta är en oxid av salter, den har först en mörkbrun färg, sedan får den en grön nyans. Patina löser sig inte i vatten och påverkas inte av fukt, och är också neutral mot koppar, så inte bara förstör den inte, utan utför också en skyddande funktion. Hittills finns det metoder för artificiell skapelse av patina, de används oftast av konstnärer och skulptörer, vilket gör att föremål ser ut som antikviteter. Vintage stil i interiören är nu mycket populär.

Video: Hur man förhindrar att kopparmynt korroderar

En av de mest effektiva metoderna för att bli av med kopparoxidation är att använda vinäger och salt. Blöt kopparytan med en lösning av vinäger blandad med en liten mängd salt, torka sedan av den noggrant med en torr trasa och ta bort oxidationsprodukterna. När du är klar med rengöringen sköljer du kopparn med varmt, rinnande vatten och torkar den med en mjuk, torr trasa.

Vinäger och salt. Andra sättet

Häll 1 kopp vinäger, 4 liter vatten och 1 matsked salt i en femliters kastrull. Lägg ett kopparföremål i en kastrull och låt vattnet koka upp. Koka lösningen tills kopparytan är helt ren. När du är klar med rengöringen, låt kopparföremålet svalna, skölj det sedan under rinnande varmt vatten och torka det noggrant.

Citron

Citronsaft är också ett bra rengöringsmedel för kopparytor och är mycket lätt att rengöra kopparredskap. Skär en medelstor citron på mitten, strö det skurna området med lite salt och gnugga kopparytan med den tills den är helt ren. När du är klar, skölj kopparn och torka den.

Citron. Andra sättet

Pressa saften av en medelstor citron i ett glas. Tillsätt tillräckligt med salt för att bilda en tjock, pastaliknande blandning och blanda den resulterande lösningen. Blötlägg en mjuk, torr trasa i denna lösning och gnugga den på kopparytan. Skölj den rengjorda ytan och torka den. För att få koppar att glänsa kan du gnida den med bivax.

Ketchup

Ett utmärkt botemedel för att bli av med oxidation är vanlig ketchup. Det är dock bäst att använda om ett litet område av kopparytan har oxiderats, som att arbeta med ketchup kan vara ganska rörigt. Applicera en liten mängd ketchup på kopparytan och låt den sitta i några minuter. Torka sedan av kopparn med en torr trasa, tillsammans med ketchup, oxidationsprodukter kommer också att tas bort. Skölj ytan och torka ordentligt.

Sulfaminsyra

Det är bäst att använda sulfaminsyra endast i de fall där föremålet som rengörs endast är tillverkat av koppar och inte har delar gjorda av andra metaller. Blanda tillräckligt med syra med vatten för att rengöra ditt kopparföremål (exakta doser bör anges på förpackningen). Placera ett kopparföremål i denna lösning, du kommer att se hur vätskan börjar bubbla. När denna process är klar, ta bort föremålet, tvätta det noggrant och torka av det med en torr trasa.

Koppar och dess legeringar har hög elektrisk och termisk ledningsförmåga och används ofta inom kemi- och kraftteknik som värmeväxlare, kylskåp, ångledningar, elektriska distributionsanordningar, etc.

I luft och i syre oxideras koppar för att bilda oxiderna Cu 2 O och CuO. Oxidationen av koppar fortskrider enligt den logaritmiska lagen upp till 100 ° C, upp till 500 ° C - enligt kraftkubiklagen och vid högre temperaturer - enligt lagen om en kvadratisk parabel med bildning av huvudsakligen Cu 2 O (oxid med brist på metall).

Koppar i många gasformiga medier vid höga temperaturer korroderar mycket långsammare än järn (se fig. 16). Förutom oxiderande gaser som innehåller O 2 orsakar gaser som innehåller H 2 S stark korrosion av koppar.Vattenånga och koldioxid CO 2 har liten effekt på koppar. Kväve är inert mot koppar vid alla temperaturer.

Koppar, som innehåller mer än 0,01 % syre i form av oxider, blir spröd när den värms över 400 ° C i en atmosfär av väte och andra reducerande gaser (till exempel under oxy-väte eller oxy-acetylen-svetsning). Förekomsten av denna sprödhet beror på reduktionen av kopparoxider som ligger längs gränserna för metallkristalliter med väte, med bildandet av vattenånga:

Cu 2 0 + H 2 \u003d 2Cu + H 2 0 (tupplur)t

Gaskorrosionsskydd

Oxidation minskar kraftigt livslängden för stålkonstruktioner och orsakar betydande skada, vilket inkluderar: 1) "avfall" av metallen under termomekanisk behandling, vars förluster är cirka 3 - 3,5% av den uppvärmda metallens massa; 2) förstörelse av eldfasta material i uppvärmningsugnar i skala med bildning av svetsslagg; 3) ökat verktygsslitage på grund av skalan vid stämpling, håltagning etc.; 4) äktenskap på grund av rullande skala i metallen; 5) förändring (reduktion) i dimensionerna på uppvärmda delar på grund av oxidation etc. Allt detta indikerar behovet av att bekämpa oxidation av metaller, inkl. järn, stål och gjutjärn vid uppvärmning.

Skydd mot gaskorrosion utförs av 4 huvudgrupper av metoder för att påverka ett heterogent metallaggressivt miljösystem (Fig. 3.1).

Fig.3.1. Metoder för att skydda metaller från gaskorrosion.

Metoder för skydd mot gaskorrosion inkluderar: 1 - påverkan på metallen ( värmebeständig legering, förändring i metallens fassammansättning och struktur); 2 - påverkan på gränsytans gräns (applikation skyddande beläggningar och ytbehandling); 3 - påverkan på miljön ( skyddande atmosfärer); 4 - andra (teknologiska) metoder för att minska oxidationen av metaller.

Värmebeständig legering

Den vanligaste och mest effektiva metoden för att öka motståndet mot gaskorrosion är värmebeständig legering. Det finns 3 mest underbyggda teorier om värmebeständig legering, beroende på verkningsmekanismen för legeringselement.

1. Teorin för att reducera defekten hos basmetalloxid(Wagner, Hauffe et al.) är baserad på diffusionsmodellen för oxidation, där diffusionshastigheten och jonernas rörelse beror på graden av ofullkomlighet hos oxidfilmens kristallgitter. Eftersom oxidationshastigheten under diffusionskontroll av processen bestäms av diffusionshastigheten för metall- och oxidationsmedeljoner, som beror på koncentrationen av punktdefekter, minskar en minskning av defekten hos oxidfilmen oxidationshastigheten.

Defekterna i oxidjongittret är: 1) - interstitiella katjoner och överskott av elektroner (i oxider med ett överskott av metall), 2) - fria katjoniska och elektronvakanser (oxider med brist på metall). En förändring i koncentrationen av defekter i oxidgittret kan endast orsakas av införandet av joner med en annan valens.

1) I oxider med ett överskott av metall (n - halvledare) uppnås en ökning av värmebeständigheten om n*>n, var n* och n- valensen av jonerna i legeringen och huvudelementet. I detta fall ersätts en del av katjonplatserna med katjoner högre valens lägre koncentration av punktdefekter och kommer följaktligen att minska oxidationshastigheten. Till exempel, när zink dopas med aluminium i ZnO-oxid, ersätts tre Zn 2+-joner vid platserna för oxidgittret med två Al 3+-joner för att upprätthålla elektrisk neutralitet. Två Al3+-joner kommer att ersätta två Zn2+-joner, och den tredje Zn2+-jonen kommer att ersättas av samma jon från det interstitiella utrymmet. Detta kommer att minska koncentrationen av interstitiella katjoner och leda till en minskning av diffusionshastigheten för katjoner och följaktligen hastigheten för legeringsoxidation som kontrolleras av den. Ju större överskott av metall i oxiden, desto större måste tillsatsen av en metall med högre valens vara för att minska oxidationshastigheten för basmetallen.

Legering med en liten tillsats av en jonbildande metall lägre valens, (till exempel Li+), höja basmetalloxidationshastighet.

Sålunda reducerar legering av Zn med 1,0 % Al oxidationshastighetskonstanten för denna legering vid 390°C med en faktor 800, och tillsats av 0,4 % Li ökar oxidationshastigheten med 4 . 10 3 .

2) I halvledaroxider av p-typ med brist på metall (eller ett överskott av syre) tillhandahålls en ökning av värmebeständigheten med n* . För oxider av denna typ (NiO, FeO, Cu 2 O), tvärtom dopning av jongittret lägre valens kommer att minska koncentrationen av jonvakanser och oxidationshastigheten blir nedgång. Sålunda, när nickel dopas med litium i NiO, ersätts en Ni 2+-jon vid platserna för oxidgittret med två Li+-joner. Av två Li-joner + endast en kan ta Nis plats 2+ , och den andra upptar en vakans. Antalet lediga katjoner kommer att minska, diffusionshastigheten för katjoner genom oxidfilmen kommer att minska, och följaktligen kommer oxidationshastigheten att minska.

Införandet av en liten tillsats av en metall som bildar joner med högre valens än basmetallen ökar dess oxidationshastighet.

Vid legering av en metall med samma valens n*=n, skicket r*i< r i , var r iär jonradier. Att ersätta basmetallkatjoner i oxiden med additiva katjoner med samma valens minskar koncentrationen av katjoniska defekter och följaktligen oxidationshastigheten, om radien för dopningsmedeljonen är mindre än radien för basmetalljonen.

Dessutom måste legeringselementets oxid (M*) ha en högre affinitet för syre: och god löslighet av dess oxid M* m O n i oädel metalloxid M m O n.

Denna teori gör det möjligt att förutsäga effekten av låglegering på basmetallens värmebeständighet. Om jondiffusion inte är ett kontrollerande steg av metalloxidation, utan bestäms av andra processer, leder dopning till bildandet av en ny fas i oxidfilmen, denna teori är inte tillämplig.

2. Teori om bildningen av en mycket skyddande legeringselementoxid(A.A. Smirnov, N.D. Tomashov et al.) kopplar samman mekanismen för att öka värmebeständigheten med bildningen av en mer skyddande oxid av legeringselementet på ytan av legeringen, vilket hindrar diffusion och oxidation av basmetallen. Enligt denna teori måste legeringskomponenten (M*): 1) uppfylla kontinuitetsvillkoret; 2) bildar en oxid med den lägsta joniska och elektroniska elektriska konduktiviteten; 3) har r*i< r i ; 4) har en högre energi för oxidbildning än basmetallen (legeringsoxiden måste vara termodynamiskt mindre stabil än basmetallen); 5) har höga smält- och sublimeringstemperaturer för legeringsoxiden och bildar inte lågsmältande eutektika med andra oxider; 6) har temperaturbeständighet, dvs. har höga värden för jämviktstryck (dissociationselasticitet) för oxiden och sublimeringstemperaturen; 7) bilda en fast lösning med basmetallen vid en given procentuell legering.

Denna teori om värmebeständig legering bekräftas av bildningen av en skyddande oxid Al 2 O 3 på Fe dopad med 8 - 10 % Al; ZnO på Cu innehållande > 20% Zn; A12O3 på Cu med >3% Al-dopning; BeO på Cu dopad med >1% Be osv.

Teorin tillåter, baserat på egenskaperna hos grundämnen och deras oxider, att kvalitativt utvärdera olika grundämnens lämplighet för medelhög och hög värmebeständig legering.

3. Teori om bildning av mycket skyddande dubbeloxider förbinder ökningen av värmebeständighet under legering genom bildning av blandade dubbla oxider av huvud- och legeringskomponenten, vars skyddande egenskaper är högre än oxiden av någon komponent. Dessa är oxider med ett kristallgitter av spinelltyp och sammansättningen M 1 M* 2 O 4 , som har högre skyddande egenskaper jämfört med oxiderna i legeringskomponenterna.

En ökning av värmebeständigheten hos järnlegeringar enligt denna teori tillhandahålls av: 1) en minskning av möjligheten att bilda den minst skyddande wustiten (FeO, c fcc), som bestäms av fasdiagrammet, 2) dominerande bildning av oxider av spinelltyp med lägre kristallgitterparametrar i skalan.

Låg legering med Al, Cr, Si, vilket ökar wustite-utseendetemperaturen i skalan, minskar risken för wustite-fasbildning och gynnar bildandet av spineller med en liten gitterparameter (FeAl 2 O 4 , FeCr 2 O 4 , NiFe 2 O 4 , NiCr 2 O 4 och etc.), vilket ökar värmebeständigheten hos järnlegeringar.

Teorin gör det möjligt att förutsäga effekten av legering på värmebeständigheten hos stål.

De övervägda teorierna om värmebeständig legering kompletterar varandra och gör det möjligt att ge ett teoretiskt belägg för befintliga värmebeständiga legeringar, och mer rationellt närma sig utvecklingen av ett recept för nya värmebeständiga legeringar.

3.1.1. VÄRMEBESTÅENDE LEGERINGAR

På grund av deras beteende vid förhöjda temperaturer kan metaller delas in i fem grupper: 1) alkali och jordalkali med V 0K / V M< 1, окисление которых происходит по линейному закону. При повышении температуры реакция окисления таких металлов может ускоряться, и, поскольку тепло экзотермической реакции окисления не успевает отводиться от поверхности, наступает возгорание металла. По возрастанию скорости окисления на воздухе эти металлы располагаются: К>Na>Li>Ba>Ca>Mg;

2) de huvudsakliga praktiskt använda metallerna, vars oxidation sker huvudsakligen enligt ett paraboliskt beroende, men kan åtföljas av en minskning av graden n< 2 (например, при растрескивании окалины, или повышенных температурах, где иногда наблюдается переход к линейному закону окисления). При низких температурах металлы окисляются по кубическому или логарифмическому закону. По жаростойкости их условно можно расположить в последовательности Мn < Fe < Ti < Со< Zr

3) icke-ädla metaller, de mest värmebeständiga, på grund av bildandet av oxidfilmer med höga skyddsegenskaper, som ett resultat av vilka de används som legeringskomponenter av värmebeständiga legeringar och för värmebeständiga beläggningar. Värmebeständigheten ökar i serien: Zn< Si < Be < Al < Cr;

4) metaller med flyktiga oxider vid förhöjda temperaturer, vars oxidationshastighet bestäms av sublimeringshastigheten för deras oxider. Vid tillräckligt höga temperaturer förlorar de resulterande oxiderna helt sina skyddande egenskaper, och oxidationshastigheten för metaller bestäms av ett linjärt förhållande. Ökningen av motståndet mot oxidation av dessa metaller sker i serien Mo< W

5) termodynamiskt stabila ädelmetaller, eftersom deras oxider är instabila och har ett högt jämviktstryck (oxiddissociationselasticitet). Ökningen av termodynamisk stabilitet sker i serien: Au>Pt>Ir>Pd>Ag.

Legering är den mest effektiva metoden för att öka värmebeständigheten. Dessutom är moderna värmebeständiga material föremål för krav på värmebeständighet, långtidshållfasthet, utmattning vid växlande belastningar etc. De huvudsakliga värmebeständiga och värmebeständiga materialen är legeringar baserade på Fe och Ni. Elementen ökar mest effektivt värmebeständigheten: Cr> Al> Si (Fig. 2.14), som bildar skyddande oxidfilmer Cr 2 O 3, Al 2 O 3, SiO 2. Med en ökning av koncentrationen av legeringselement och med foglegering av Cr, Al, Si ökar värmebeständigheten hos stål (Fig. 3.2).

Som huvud värmebeständig legerade material används värmebeständig stål (grupp II - III, upp till 9% Cr), som arbetar under lång tid i belastat tillstånd upp till 600 0 С och olika höglegerade värmebeständiga stål och legeringar, där den huvudsakliga legeringskomponenten är krom.

Fig.3.2. Värmebeständighet för olika grupper av stål: I - kol, II - låglegerat, III - medellegerat med 6% Cr, IV - höglegerat krom (12 - 17% Cr), V - höglegerat med kisel (silkrom med 8- 12 % Cr, 2-3 % Si); VI - krom-nickel austenitisk (X18H10), VII - högkrom (25-30% Cr), luft, 250 timmar.

Ytterligare doping med Ni ökar värmebeständighet stål. För nickelbaserade värmebeständiga legeringar tillhandahålls värmebeständighet genom legering med Cr. Att legera Mo, W, Co samt Ta, Nb försämrar värmebeständigheten, men ökar legeringarnas värmebeständighet (Fig. 3.3).

Ris. 3.3. Inverkan av innehållet av legeringselement på den relativa oxidationshastigheten (K cpl / K M) av nickel vid 600-1400 0 С.

De huvudsakliga värmebeständiga och värmebeständiga materialen visas i tabell 3.1.

Tabell 3.1.

Vissa värmebeständiga och värmebeständiga material.

Namn/märke Sammansättning, % Drifttemperatur, (max) 0 C Ansökan legeringsstruktur
Genom värmebeständighet genom värmebeständighet
kolstål
Bst1-Bst3 osv. Fe(0,1-0,3)С Ark av pannugnar ferrit
Värmebeständigt stål
12MH Överhettarrör, ångledningar perlit
12X1MF Samma Samma
18X3MV Hydrogeneringsrör Samma
15x5 Rör, pannhängare martensit
15X5M Fall av utrustning av oljeraffinaderier Samma
12X8WF Rör av ugnar och kommunikationer Samma
Höglegerade stål och legeringar
40Х9С2 Motorventiler för bilar martensit
40X10X2M Samma Samma
12X13 Detaljer om turbiner, pannor martensit-ferrit
08Х17Т Samma ferrit
15X25T Termoelementdelar, värmeväxlare Samma
15X28 Samma Samma
08Х20Н14С2 Rör austenit-ferrit
12Х18Н9Т Rör, ugnsbeslag, mufflar austenit
12X18H12T Samma austenit
36Х18Н25С2 Motorventiler Samma
55H20G9AN4 Samma Samma
20X23H18 Metanomvandling, pyrolysanläggningar Samma
12X25N16G7AR Gasledningssystem Samma
Legeringar baserade på järn-nickel
Х15Н60 (nichrom) Tråd, tejpvärmare
ХН38VT
XN45YU Detaljer om ugnar, turbiner
Nickelbaserade legeringar
XN60YU Detaljer om gassystem, turbiner
XN70YU Samma
ХН78Т Samma + rör
HN75MBTYu Samma
HN80TBY Turbinblad, fästelement
Koboltlegeringar
Vitalium Co30Cr3Ni5Mo1 Turbinblad Äkta
Co23Cr6Ni6Mo2Ta Samma Samma
gjutjärn
mitten 15-32 Fe2Si3C Oansvariga delar Ferrit-grafit
Niresist Fe3Cr14Ni2Si2C6Cu2Mn Ökade belastningar Austenitisk grafit
mellanregister 21-40 Fe8Si2C Ugnsbeslag Ferrit-grafit
X34 Fe34Cr2Si2C Ferritkarbid

Notera. De material som främst används som värmebeständiga material med långtidsdrift (50 000–100 000 h) har identifierats.

Som andra åtgärder för att öka värmebeständigheten används en förändring i materialets struktur. Så för värmebeständiga Cr-Mo-stål av 12KhM, 12Kh1MF-typerna är detta stabiliseringen av karbidfasen och härdande värmebehandling för en mer värmebeständig bainitisk struktur. För austenitiska stål av typen Х18Н10, innehållande 5–15 % ferrit, används austenitisering, eftersom den austenitiska strukturen är mer värmebeständig, etc.

Skyddande beläggningar

För att skydda mot kemisk korrosion används skyddande metall och icke-metalliska beläggningar. Användningen av skyddsbeläggningar för värmebeständig utrustning är mindre hållbar än legering, men mer ekonomisk. Beläggningar är uppdelade enligt beläggningsmaterialet - i metalliska och icke-metalliska, och enligt metoden för att erhålla beläggningar. Skyddsbeläggningar måste ha goda skyddande egenskaper och vidhäftning till basmetallen, minst porositet.

METALLBELAGNINGAR.

För att skydda mot gaskorrosion används aluminium, krom och kisel som de huvudsakliga metallmaterialen som används för beläggningar av kol och legerade stål, som appliceras på ytan av produkter med olika metoder.

Beklädnad utförs genom varmvalsning eller explosionsvetsning av ett mer höglegerat material på basmaterialet som ska beläggas. Så från kol eller låglegerade stål erhålls en bimetall med högkrom eller krom-nickel värmebeständigt stål (X25, X18H10, X17N13M2T, X23N18, 0X23N28MZDZT, etc.). Koppar är klädd med nikrom eller inconel (80 % Ni, 14 % Cr, 6 % Fe). Produktionen av värmebeständiga bimetaller gör det möjligt att spara cirka 60 - 70 % av höglegerade stål och dyra legeringselement.

Ytläggning utförs med olika svetsmetoder: gasflamma, ljusbåge, induktion, plasma, undervattensbåge, i skyddsgaser, etc. Det gör det möjligt att erhålla icke-porösa skyddande beläggningar av den avsatta metallen på basmetallen av nästan vilken tjocklek och kemisk sammansättning som helst. . Ytbeläggning används ofta för att återställa slitna delar, för att tillverka ventiler till förbränningsmotorer och liknande delar.

Sprayplätering- processen att erhålla beläggningar genom att spruta smält metall med tryckluft eller en inert gas. Beroende på vilken typ av termisk energi som används för att värma den sprutade metallen delas sprutningen in i gasflamma, där uppvärmning utförs under förbränning av gas (luft eller syre + acetylen, propan, butan, väte) och elektrisk, utförd. av en ljusbåge eller plasma. Flammetallisering använder vanligtvis Al (aluminisering), Cu, rostfria stål och oxider av Al, Si, Cr. Schemat för flamsprutning visas i fig. 3. 4, a. Metallen som sprutas i form av en tråd, stång eller pulver matas in i hålet 3 och smälts av den brännbara gasen 2 som tillförs munstycket; den smälta metallen blåses ut med komprimerad luft 1 och bildar en stråle av sprutad metall 4, vars smälta partiklar bildar en beläggning 5.

Ris. 3.4. Schema för flamsprutning (a) och beläggningens karakteristiska struktur (b).

Beläggningar erhållna genom metallisering kännetecknas av en porös struktur, fig. 3.4, b. När man rör sig i ett högtemperaturgasformigt medium är partiklarna i den sprutade metallen i smält tillstånd (2) och täcks med en oxidfilm (1). Vid kollidering med den belagda ytan (9), av vilken en del är smält (8), tillplattas partiklarna (3) och bildar ett mekaniskt bundet tunt skikt (4) under inverkan av den blåsta gasen. Eftersom kylningshastigheten för partiklarna är hög (10 4 - 10 8 grader/s) sker kristalliseringen av partiklar mycket snabbt och deras anslutning sker på grund av mekanisk vidhäftning till substratets utsprång och på de platser där dess oxidfilm förstörs. I det senare fallet smälts metallpartiklar för att bilda lokala smältområden (5) med hög vidhäftningshållfasthet. I processen att "klibba" täcker partiklarna osmälta partiklar (6), mellan vilka det finns luckor och tomrum fyllda med gas, som bildar porer (7). Graden av porositet beror på typen av metallisering och tekniska parametrar (gashastighet, temperatur, etc.). Porositeten är något mindre i beläggningar erhållna med båg- och plasmametoder (fig. 3.5), den kan dock helt elimineras endast genom ytsmältning, valsning, högtemperaturglödgning, impregnering i flytande metaller, silikater, flytande glas, följt av glödgning, etc.). En annan nackdel med beläggningar är låg vidhäftning till basmetallen.

Fig.3.5. Schema för metalliseringsprocessen för elektriska ljusbågar (a): 1 - sprutad tråd, 2 - trådmatningsmekanism, 3 - spetsar, 4 - munstycke, 5 - ljusbåge, 6 - yta på den metalliserade delen; b - elektrometalliserare: 1 - tryckluftstillförsel, 2 - tråd; c - schema för plasmametallisering: 1 - plasmagas, 2 - sprutat material, 3 - strömkälla, 4 - katod, 5 - anod, 6 - produktyta.

Båg- och speciellt plasmametalliseringsbeläggningar, på grund av högre temperaturer (upp till 20 000 0 C), tillåter beläggning av eldfasta metaller (W, Ti, Ta, Zr), oxider av Al 2 O 3 , SiO 2 , Cr 2 O 3 , TiO2, BeO), karbider (Cr2C3, B4C, TiC, ZrC, WC, SiC, etc.), silicider såsom TiSi2, MoSi2, nitrider (TiN, ZrN, AlN), metalloxid beläggningar (cermets), keramik, etc. Således sprutas grafitmunstyckena på Polaris-raketen med ett Ta-skikt 50–75 µm tjockt, sedan ett W-skikt cirka 1,3 µm tjockt.

Fördelarna med sprutade beläggningar är hög produktivitet, möjligheten att erhålla metall-, komposit- och organiska beläggningar, processernas kostnadseffektivitet, möjligheten att applicera stora produkter på ytor, enkel utrustningsbyte, etc.

Diffusionbeläggningar erhålls genom att anrika basmetallens ytskikt med kemiska element genom diffusion. Denna metod kan betraktas som ytlegering. Det är möjligt att erhålla termiska diffusionsbeläggningar för metaller som bildar en belagd fast lösning. För järnlegeringar är dessa: Al, Cr, Si, Cu, Au, Be, Zn, B, Ti, C, V, Nb, Ta, Mo, W, Mn. I praktiken produceras värmebeständiga diffusionsbeläggningar på järnlegeringar med ytmättnad med aluminium, krom och kisel. Beroende på beläggningsmaterialet (Al, Cr eller Si) kallas processerna aluminisering, termokromisering och termosilikonisering. Termiska diffusionsbeläggningar erhålls med användning av pulverblandningar i smälta medier, i gasformiga reducerande atmosfärer, i kloratmosfär eller i vakuum.

Den vanligaste metoden för att erhålla termiska diffusionsbeläggningar i pulverblandningar. Delarna som ska beläggas rengörs från glödskal, rost, smuts genom sandblästring, betning i heta lösningar av H 2 SO 4 eller HCl och placeras i en reaktor fylld med reaktionsblandningen. Blandningen består av ett pulver av det applicerade elementet eller dess legering med järn (ferrolegering), A1 2 O 3-pulver, som inte tillåter pulvret från det applicerade elementet att sintra och fastna på ytan av den belagda delen, och en tillsats av 2-5% NH4Cl. Reaktorn placeras i en uppvärmd ugn (900 - 950 ° C) och hålls i den under en viss tid (fig. 3.6).

Ris. 3.6. Aluminiseringsschema: 1 - ugn, 2 - ventil, 3 - pulverblandning av Al + Al 2 O 3 + NH 4 Cl, 4 - form, 5 - produkter.

När reaktorn värms upp i en ugn, sönderdelas ammoniumklorid till ammoniak och väteklorid: NH 4 Cl \u003d NH 3 + HCl, som förskjuter luft från reaktorn, vilket förhindrar oxidation av delar och det applicerade elementet.

Mättnaden av stålytan med ett legeringselement utförs som ett resultat av diffusion när stålytan kommer i kontakt med pulvret och på grund av överföringen av elementet (A1, Cr eller Si) av de resulterande flyktiga kloriderna: 2 Al + HCl \u003d 3H 2 + 2 AlCl 3. Klorider reagerar med stålytan: AlCl 3 + Fe = FeCl 3 + Al.

Det atomära Al (Cr och Si, beroende på blandningen) som frigörs i denna process diffunderar in i stålet och bildar en legering med variabel sammansättning, vars tjocklek h beror på exponeringens längd τ , (Ekvation 2.23) och diffusionsmättnadstemperaturer (Fig. 3.7, a).

Enligt experimentella data begränsas produktens mättnadshastighet i den termiska diffusionsmetoden för beläggning huvudsakligen av diffusionen av legeringskomponenten i metallbasen. Kinetiken för mättnadsprocessen kan beskrivas med en icke-stationär diffusionsekvation. Enligt de verkliga förhållandena för processen är detta en lösning på problemet för en halvoändlig kropp med en konstant koncentration på ytan: , där: Från 0- konstant koncentration av det diffuserande ämnet i metallens ytskikt; C(х, τ)- koncentration på djupet vid tidpunkten τ, räknat från början av mättnadsprocessen; erf(z)är den transcendentala Krump-funktionen eller felintegralen beroende på parametern , som i sin tur bestäms av kvantiteterna X, τ och diffusionskoefficient D det införda ämnet i produktens material. Värdet på felintegralen erf(z) för en specifik D finns i tabell 3 i bilagan. Menande Från 0, är det möjligt att bestämma värdet C(х, τ).

Mättnadstemperaturen har en betydande effekt på processens hastighet, vilket beror på den exponentiella karaktären hos diffusionskoefficientens temperaturberoende (ekvation 2.41).

Ris. 3.7. Inverkan av aluminiseringstiden (a) för legeringen Fe - Al + 0,5 % NH 4 Cl på tjockleken av det aluminiserade skiktet av stål 10, och värmebeständigheten hos stål 10 och 1X13 i luft vid 1000 0 C: 1 - obelagt stål , 2 - aluminiserat stål.

En betydande ökning av värmebeständigheten hos produkter med termisk diffusionsbeläggning (fig. 3.7, b) beror på bildningen på ytan av legeringar av oxider Al 2 O 3, Cr 2 O 3, SiO 2 eller dubbeloxider FeAl 2 O 4, FeCr 2 O 4, Fe 2 SiO 4, som har ökade skyddande egenskaper och förhindrar ytterligare oxidation.

Termokromisering och termosilicifiering utförs på liknande sätt. Sålunda sker produktionen av krombeläggningar (termokromisering) med användning av Cr eller Cr - Fe-pulver vid 900 - 1100 °C under 8 -16 timmar, vilket resulterar i bildandet av beläggningsskikt med en tjocklek av 10 - 200 mikron.

hett sättbeläggningar baserat på nedsänkningen av den basmetall som ska beläggas i den smälta metallen. Denna äldsta metod används för att applicera beläggningar av lågsmältande metaller (Al, Zn, Sn, Pb, etc.). Aluminisering används som värmebeständiga beläggningar. Men Al bildas med järnhårda och spröda legeringar som AlFe, Al 2 Fe, Al 3 Fe, för vilka tenn eller andra metaller tillsätts smältan. Arbetsstycket placeras först i ett flussmedelsbad, sedan med smält metall. Flux för skydd mot oxidation innehåller vanligtvis NH 4 Cl + ZnCl 2 + glycerin.

kondensationsmetodbeläggningar baseras på att erhålla en beläggning genom att förånga det avsatta materialet i vakuum, vilket skapar ett riktat flöde av dess partiklar, följt av avsättning på ytan av den basmetall som ska beläggas. Under vakuumavsättning värms metallen upp av en elektronstrålepistol i vakuum med en sällsynthet av storleksordningen 10 -7 - 10 -8 atm. De smälta ångorna från den sprutade metallen riktas mot ytan av basmetallen med hjälp av ett magnetiskt avböjningssystem. En mängd olika metoder är katodförstoftning vid vilken beläggningen erhålls genom att katodmaterialet sputteras i en gasurladdning. Övergången av katodmaterialet till gasfasen kan ske som ett resultat av avdunstning under uppvärmning eller under inverkan av bombarderande joner. Förångningen av katoden utförs för motståndsljus (liknande katoden i radiorör), induktionsuppvärmning, elektronstrålar, elektrisk båge. Magnetron- och vakuumbågemetoder för katodförstoftning används mest.

detonationsmetod beläggningar är baserade på produktion av beläggningar från dispergerade material vid explosion av brännbara gaser.

brinnande(metallering) är baserad på framställning av beläggningar genom uppvärmning av ett dispergerat material med ett flussmedel och ett bindemedel avsatt på ytan av metallen som beläggs, vilket resulterar i att det applicerade materialet "bakas" eller smälts samman med basmaterialet. Pulverformade metaller, legeringar, karbider, nitrider, borider, etc. används för beläggningar. Tekniken för att erhålla beläggningar består i att applicera ett pulverskikt på den förberedda ytan av delar och termisk eller termomekanisk behandling, under vilken en sintrad beläggning bildas.

Elektrokemisk metod erhållande av beläggningar i elektrolyter under inverkan av en elektrisk ström från en extern källa är baserat på avsättning av metaller på basmetallen. Elektropläterade beläggningar är av begränsad användning som värmebeständiga beläggningar, eftersom de är tunna och har låg vidhäftning till basmetallen, de används vid relativt låga temperaturer eller för kortvarigt skydd.

ICKE-METALLISK BELÄGGNING

Emaljering- erhållande av beläggningar genom att smälta silikatmaterial på ytan av den belagda metallen. Emaljernas skyddande egenskaper tillhandahålls genom sammansmältning av glasartade keramiska komponenter, vars bas är kiseldioxid SiO 2, och som består av oorganiska oxider (Cr 2 O 3, Al 2 O 3, TiO 2, ZnO, SiO 2), som ger hög diffusionsbeständighet och ökar värmebeständigheten hos stål, och den minsta mängden oxider PbO, Na 2 O, CaO, vilket underlättar diffusionen i skalan och minskar värmebeständigheten hos stål. Nackdelen med emaljer är bräcklighet, otillräcklig motståndskraft mot stötbelastningar och temperaturfluktuationer. Sammansättningen av laddningen av värmebeständiga emaljer inkluderar vanligtvis kvartssand, H 3 BO 3, BaCO 3, CaCO 3, TiO 2, ZnO, som smälts samman med efterföljande malning av den stelnade förglasade massan. Den resulterande vattenhaltiga suspensionen appliceras på metallen, torkas och bränns. Sådana emaljer är utformade för att skydda ståldelar från oxidation i gasmiljöer vid temperaturer upp till 1000°C. Emaljer baserade på Cr 2 O 3 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , Y 2 O 3 används för att skydda mot gaskorrosion upp till 1400 0 C. Metoder för att applicera emaljer liknar metallbeläggningar.

Av de andra icke-metalliska värmebeständiga beläggningarna används följande: fluoroplastiska (Teflon) beläggningar (upp till 250 0 C), organosilikatbeläggningar från värmebeständiga lacker baserade på kiselorganiska polymerer med formeln R 3 SiO n SiR 3, där R är CH3, C2H5, etc. d. För att öka värmebeständigheten införs i dem Cr 2 O 3, TiO 2 etc. Utöver dem används beläggningar baserade på siloxanlacker - polymersyrekiselföreningar -O-Si-O-Si-O-Si- . Silikonbeläggningar är effektiva vid temperaturer upp till 500 - 600 0 С.

Den termiska spraybeläggningsmetoden tillåter applicering av icke-metalliska material och plaster.

Beläggningar gjorda av eldfasta föreningar - karbider, nitrider, borider, silicider (upp till 2000 0 C), keramik (till exempel ZrO 2 + Al 2 O 3 + TiO 2), och till kompositbeläggningar , bestående av inneslutningar av metalliska och icke-metalliska komponenter. Kompositbeläggningar - keramiska metallbeläggningar av typen Cr-Al 2 O 3; Al-Al2O3; Mo-Zr02; W-ZrB2; W-ThO2; W-HfO 2 (cermets) används inom flyg- och raketteknik. Metoderna för att applicera dessa beläggningar liknar appliceringen av metallbeläggningar med övervägande plasmasprutning.

Skyddande atmosfärer

Användningen av skyddande atmosfärer vid värmebehandling av metaller gör det möjligt att överge avkalkningsoperationerna, vilket också bryter mot de geometriska dimensionerna av delar och sparar metall upp till 3,5%.

Den allmänna principen för att välja atmosfärer är att skapa icke-oxiderande förhållanden, ∆GT >0, d.v.s. i enlighet med villkoren< , при котором окисление термодинамически невозможно.

Sammansättningen av skyddsatmosfärer kan beräknas från konstanterna för jämviktskurvorna för gasatmosfärer med metall. Skyddsatmosfärer baserade på gaser har fått praktisk tillämpning: Ar 2 , He 2 , N 2 (neutral); H2, CO, CH4 (reducerande); O 2, CO 2, H 2 O-ångor (oxiderande); CO 2 och H 2 O-ångor (avkolning för stål); CO, CH 4 (förkolning för stål); och vakuum.

Den termodynamiska möjligheten till oxidation under växelverkan mellan en metall och ett oxidationsmedel bestäms av jämviktskonstanterna för motsvarande reaktioner beroende på temperaturen. Vid höga temperaturer, risken för reaktioner:

Fe + H2O FeO + H2 (3,1)